ELP-040 “Cal-Memo"X系列pH復合電極使用可插入電導池的最小容器時的容量。注）請勿突然施加50℃以上的溫差。

?ELP-040 “Cal-Memo"X系列pH復合電極?：玻璃電極的玻璃管前端有響應pH的特殊玻璃膜，其內部由 一定濃度的內部液和產生穩定電動勢的內部電極構成。玻璃 膜是厚度為0.1～ 0.3mm、φ10左右的球形薄膜，容易發生 破損，需要小心操作。 測定pH必須只檢測出玻璃膜的電動勢變化，方可正確進行 測定，因此參比電極在任何液體中都穩定保持恒定的電動勢 是必要條件。

參比電極的前端設有與待測液保持 電氣連接的液接部。液接部的理想 狀態是在保持電氣連接的同時，內 部液一點一點緩緩流出。液接部的 材質一般使用多孔陶瓷，根據用途 的不同，有時也會使用套筒型液接 部，接觸液體的是磨口玻璃。

在液接部，液體會通過微小的流路，因此根據電化學原理， 通過的陰離子與陽離子的遷移率之差會產生液接電位。前面 所說產生的這種電位非常小，因此作為內部液得到 了采用。與待測液接觸后，待測液會通過擴散作用，一點一 點逐漸進入液接部內。待測液蓄積在液接部就會產生液接電 位，造成測定誤差。為了使液接部始終被KCl溶液充滿，增加 內部液的流出量是行之有效的方法，但如果增加過多，內部 液會快速減少，導致KCl溶液過多地進入待測液，可能會對 pH濃度造成影響，所以在選擇的液接構件時，要找到保持適 當流出量的條件。 液接電位因待測液而異，還受到液接部過去受到的污染等影 響，很難通過理論解釋清楚。因此，液接部產生的電位包含 理論液接電位、因液接部污染等而產生的電位，統稱為液接 部電位。 要想實現高精度的pH測定，抑制液接部電位的產生是一大 要點。

測定pH時，pH與電動勢之間有相關關系，理論上斜率是固 定的。例如，20℃為58.17mV、25℃為59.16mV、30℃為 60.15mV。因此，測定pH時需要測定溫度，根據該溫度修正 1pH之間的斜率并使用該斜率。這一操作叫作溫度補償。溫 度補償有手動修正的方法和內置溫度計根據溫度識別理論 斜率自動進行補償的方式。這種溫度傳感器叫作溫度補償 電極，測定溫度自動進行溫度補償的方法叫作自動溫度補償 （ATC）。現在的pH測定大部分采用內置溫度補償電極，自 動進行溫度補償的方法。

測定pH需要使用玻璃電極、參比電極及溫度補償用溫度傳 感器，但玻璃電極與參比電極及溫度傳感器一體結構的pH 復合電極已經非常普遍了。pH復合電極的典型形狀是前端 有玻璃膜，液接部使用陶瓷，但根據用途的不同，也備有使 用套筒的類型。 臺式pH電極為玻璃制，可用于強酸、強堿等多樣化的樣品， 便攜式pH電極考慮到現場使用，電極體由堅固的塑料制成。

測定pH是要測定相對于基準值的相對值，因此需要正確確 定基準值。這就是校正。pH電極產生的電動勢因誤差及玻璃 膜表面的狀態（污垢等）而異，需要使用標準液進行修正。通 常方式是使用pH7的標準液來校正ZERO點，使用其他標準 液來校正SPAN，在pH計中保存校正曲線。 JIS中 記 載 了 標 準 液。通 常 來 說， 校 正 一 般 使 用pH7 （pH6.865）的 中 性 磷 酸 鹽pH標 準 液 和pH4（pH4.008） 的 鄰 苯 二 甲 酸 鹽pH標 準 液 或pH9（pH9.180）的 硼 酸 鹽pH標 準 液。除 此 之 外，JIS還記載了草酸鹽pH標準液 （pH1.679）、磷酸鹽pH標準液（pH7.413）、碳酸鹽pH標 準液（pH10.01），以及作為參考方法的飽和氫氧化鈣溶液 （pH12.45），這些標準液要根據目的使用。 因為pH標準液是pH測定的基準，所以日本計量法溯源制度 和JIS中規定了以下內容。